Кастро-Стефен байланыстыруы - Castro–Stephens coupling
| Кастро-Стефен байланыстыруы | |
|---|---|
| Есімімен аталды | Чарльз Э. Кастро Роберт Д.Стефенс |
| Реакция түрі | Ілінісу реакциясы |
| Идентификаторлар | |
| RSC онтологиялық идентификатор | RXNO: 0000525 |
The Кастро-Стефен байланыстыруы Бұл өзара айқасу реакциясы арасында а мыс (I) ацетилид және ан арил галогенид жылы пиридин, ауыстырылған қалыптастыру алкин және мыс (I) галоид.[1][2]
![{displaystyle {egin {aligned} {} {ce {Cu-C {equiv} C-R '}} + {color {Red} {ce {RX}}} & {ce {-> [{ce {pyridine} }] CuX}} + {түс {Қызыл} {ce {R}} {-}} {ce {C {equiv} C-R '}} {color {Red} {ce {X}}} & = { түс {Қызыл} {ce {I, Br, Cl}}} {түс {Қызыл} {ce {R}}} және = {түс {Қызыл} {ce {Ar}}} соңы {тураланған}}}](https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/bb20e472e272f9d2dd48aff4835d778853ac6182 "Кастро-Стефен реакциясы")
Реакция 1963 жылы ашылды Калифорния университеті, Риверсайд химиктер Кастро мен Стефен[1][2] ішіндегі құрал ретінде қолданылады органикалық синтез органикалық қосылыстардан тұрады. Реакцияның әлдеқайда ересектермен ұқсастықтары бар Розенмунд-фон Браун синтезі (1914)[3][4] арил галогенидтер мен мыс (I) цианид және өзі 1975 жылы ретінде өзгертілді Соногашира байланысы палладий катализаторын қосу және дайындау органикалық мыс қоспасы орнында, мысты каталитикалық түрде пайдалануға мүмкіндік береді.[5][6]
Әдеттегі реакция - бұл байланыстыру йодобензол мыс ацетилидімен фенилацетилен жылы рефлюкс пиридин дейін дифенилацетилен:[1]
Соногашира байланысынан айырмашылығы, Кастро-Стефена муфтасы нуклеофильді топ болған кезде гетероциклді қосылыстар түзе алады. Орто Арил галогеніне дейін, дегенмен бұл әдетте қолдануды қажет етеді диметилформамид (DMF) еріткіш ретінде.[7][8]
Пайдаланылған әдебиеттер
- ^ а б в Стефенс, Р.Д .; Кастро, C. E. (1963). «Арил иодидтерін купрозды ацетилидтермен алмастыру. Толандар мен гетероциклдердің синтезі». Дж. Орг. Хим. 28 (12): 3313–3315. дои:10.1021 / jo01047a008.
- ^ а б Овсли, Д. С .; Кастро, C. E. (1972). «Арил галогенидтерін мыс (I) ацетилидтерімен алмастыру: 2-фенилфуро [3,2-»б] пиридин ». Органикалық синтез. 52: 128. дои:10.15227 / orgsyn.052.0128.; Ұжымдық көлем, 6, б. 916
- ^ Розенмунд, Карл В.; Струк, Эрих (1919). «Das am Ringkohlenstoff gebundene Halogen und sein Ersatz durch andere Substituenten. I. Mitteilung: Ersatz des Halogens durch die Carboxylgruppe» [Сақиналы көміртекпен байланысқан галоген және оны басқа алмастырғыштармен алмастыру. I. Ескерту: галогеннің карбоксил тобымен алмастырылуы]. Бер. Дтш. Хим. Гес. A / B (неміс тілінде). 52 (8): 1749–1756. дои:10.1002 / сбер.19190520840.
- ^ фон Браун, Юлиус; Манц, Готфрид (1931). «Fluoranthen und seine derivate. III. Mitteilung» [Фторантен және оның туындылары. III. Хабарлама]. Джастус Либигс Анн. Хим. (неміс тілінде). 488 (1): 111–126. дои:10.1002 / jlac.19314880107.
- ^ Соногашира, Кенкичи; Тохда, Ясуо; Хагихара, Нобью (1975). «Ацетилендердің ыңғайлы синтезі: ацетилен сутегінің бромоалкендермен, йодоарендермен және бромопиридиндермен каталитикалық алмастырулары». Тетраэдр Летт. 16 (50): 4467–4470. дои:10.1016 / s0040-4039 (00) 91094-3.
- ^ Соногашира, Кенкичи (2002). «Pd-Cu катализденген терминал ацетилендердің сп2- көміртегі галогенидтері ». J. Organomet. Хим. 653 (1–2): 46–49. дои:10.1016 / s0022-328x (02) 01158-0.
- ^ Бату, Гюнес; Стивенсон, Роберт (1980). «Табиғи изокумариндер, артемидин және 3-пропилизокумарин синтезі». Дж. Орг. Хим. 45 (8): 1532–1534. дои:10.1021 / jo01296a044.
- ^ Кастро, Чарльз Е .; Гавлин, Р .; Хонвад, В. К .; Мальте, А.М .; Може, Стив В. (1969). «Мыс (I) алмастырулар. Купрозды ацетилидті алмастыру аясы және механизмі». Дж. Хим. Soc. 91 (23): 6464–6470. дои:10.1021 / ja01051a049.